出品:科普中國
製作:張昊(大阪大學)
監製:中國科學院計算機網絡信息中心
8月23日晚,東(dong) 京奧運會(hui) 女子蹦床冠軍(jun) 朱雪瑩在社交平台上發問,“你們(men) 的獎牌…也能摳掉一層皮嗎?”

“涉事”金牌,左上部的剝落區域清晰可見 (圖片來源:朱雪瑩微博)
配圖是她在此次東(dong) 京奧運會(hui) 獲得的金牌,金牌上有一塊一毛錢硬幣大小的麵積“禿嚕皮”了,肉眼看著都十分明顯。朱雪瑩解釋說,自己沒有故意摳金牌,因為(wei) 發現獎牌上缺了一小塊,以為(wei) 髒了,用手蹭了蹭沒有變化,於(yu) 是摳了一下,沒想到掉皮了。
我們(men) 今天不過多討論金牌“禿嚕皮”的原因,主要聊聊東(dong) 京奧運會(hui) 金牌的製作工藝。
獎牌取材回收於(yu) 千家萬(wan) 戶
據東(dong) 京奧組委公開資料顯示,東(dong) 京奧運會(hui) 獎牌所用的金銀銅三種金屬,全部從(cong) 廢棄的手機等電子機器中提取。
從(cong) 2017年4月到2019年3月的兩(liang) 年間,東(dong) 京奧組委在日本全國開展了名為(wei) “從(cong) 都市礦山製造,大家的獎牌”的運動。這項活動回收了近8萬(wan) 噸的小型家用電器。最終,項目獲得了32千克金、3500千克銀,以及2200千克銅,滿足了奧運會(hui) 和殘奧會(hui) 5000枚獎牌的需求。

廢舊手機 (圖片來源:twenty20.com)
回收而來的金屬經過提純精煉,被分別還原回單質原料狀態,再由機械加工的方式分割成與(yu) 接近最終獎牌的大小。
之後,采用冷壓的方式,在獎牌正反兩(liang) 麵同時形成勝利女神尼姬像及奧運五環等圖樣。
奧運的銀牌由純銀製成,銅牌由青銅(銅95%、錫5%)製成,金牌是用銀質作為(wei) 基底,在基底的表麵再鍍覆一層金,這個(ge) 鍍金層的重量為(wei) 6克。獎牌構造的差異也導致銀牌、銅牌和金牌的工序不同。
銀牌和銅牌隻要在冷壓工序後稍作一些熱處理和表麵拋光,即可作為(wei) 成品出廠。而金牌比較特殊,需要在基底上再進行一次鍍覆工藝。

廢舊電子器件製作的工藝品 (圖片來源:twenty20.com)
給金牌鍍金有幾種方法?
讓一層金屬附著在另外一層表麵的技術有很多,工業(ye) 界應用最廣的便是電鍍和化學鍍,除此之外磁控濺射也是比較常見的方法。
電鍍是利用電流驅使溶液中的金屬離子,使其附著在希望得到沉積的表麵上。鍍覆之前,基板需要進行多道清洗工序,以便讓表麵的油汙和氧化物等雜質脫離。
真正進入最後一道電鍍槽之前,基板金屬的表麵應該是非常清潔的。此過程中,露出表麵的新鮮基板原子活性很高,急需和另外的物質相結合以降低表麵能,因為(wei) 隻有這樣才能讓它們(men) 達到更加穩定的狀態。此時,電流推動溶液中的異種金屬離子前往基板表麵,並在這裏還原為(wei) 單質,同時還能和基板金屬緊密結合。通俗來說,電鍍過程可以理解為(wei) 讓兩(liang) 種金屬長在一起。
電鍍最大的製約因素是基板必須能夠導電。其次,電鍍能夠實現的鍍層/基體(ti) 組合其實是有限的,很多金屬無法利用電鍍的方式進行鍍覆。此外,很多金屬隻能鍍覆在與(yu) 其適配的特定的金屬表麵,如果更換了基底,效果就會(hui) 大打折扣。

鍍鉻的餐具可以保持長久的光亮 (圖片來源:twenty20.com)
化學鍍不限基板的材質。化學鍍同樣是在工業(ye) 上常用的金屬鍍覆方式,隻要把基板浸入到含有鍍層元素離子的溶液中,在特定的反應條件下,離子就會(hui) 在基板表麵沉積析出,這與(yu) 電鍍不同,化學鍍是不需要電流驅動的。
例如,我們(men) 把鐵棒插入硫酸銅溶液中後,銅離子就會(hui) 析出到鐵表麵,而鐵則會(hui) 以離子的形式進入到溶液中。經過一段時間後,鐵棒表麵就會(hui) 形成均一的銅鍍層。
此外,銀鏡反應也可以算得上是一種化學鍍方法。
化學鍍最大的優(you) 勢在於(yu) 它的基板不需要具有導電性就可以進行鍍覆,例如塑料、玻璃乃至矽片等都可以用化學鍍的方式,在其上形成致密的鍍層。例如,想要在塑料表麵電鍍一層光亮的鍍鉻裝飾層,就隻能先用化學鍍方式在塑料表麵鍍上一層金屬,這樣才能在此基礎上進行電鍍。

利用化學鍍方法加工的鍍鎳零件 (圖片來源:AliceLr)
很多種類的鍍層既可以用化學鍍的方式進行,也可以用電鍍的方式進行。例如銀和金的鍍層,通過以上兩(liang) 種方式都可以實現製備。但化學鍍和電鍍的鍍層在性質上還是存在很大的差異,具體(ti) 的工藝條件也會(hui) 極大地影響鍍層的性質。
和化學鍍相比,電鍍最大的優(you) 勢在於(yu) 效率高,鍍層生長可以非常迅速。而化學鍍則必須控製反應速度,不能過快,否則就會(hui) 產(chan) 生各種鍍層缺陷。
集成電路板經常有鍍銀或者鍍金的需求,但集成電路板一般是樹脂材質,不能導電。因此,工廠都會(hui) 先在電路板上需要進行鍍覆的地方,利用化學鍍方式鍍上一層鈀。這層鈀可能隻有幾十個(ge) 納米厚,它們(men) 排列緊密強度高,能夠為(wei) 後續的電鍍工藝提供導體(ti) 層,因此我們(men) 經常把這層鈀叫做種子層。有了種子層,就可以再進行電鍍金或者電鍍銀的後續工藝。
話說回來,電路板上為(wei) 什麽(me) 需要用到大量的金、銀、銅材料呢?
首先,金可以起到很好的抗氧化作用,高溫焊接時候能夠和液態焊料良好浸潤,獲得高質量焊點。
而銀作為(wei) 具有極高電導率熱導率的金屬,在電路板中經常用作導線和接頭。
銅價(jia) 格相對便宜,且導電導熱良好,因此常作為(wei) 電路板中導電部分的基板。這也是為(wei) 什麽(me) 東(dong) 京奧運會(hui) 回收的大量廢舊手機能夠提煉出獎牌製造所需的貴金屬的原因。

電路板上含有大量的金、銀、銅 (圖片來源:twenty20.com)
磁控濺射是製作高純鍍層的不二選擇。磁控濺射的原理和電鍍、化學鍍又有不同。磁控濺射是利用高壓電場讓靶材表麵的原子電離,並以等離子體(ti) 的形式轟擊希望鍍覆的基材表麵,從(cong) 而緊密附著在基材上的鍍層方式。
假如我們(men) 希望在銀板上鍍金,那麽(me) 就用金來充當靶材。和電鍍相比,磁控濺射的優(you) 勢在於(yu) 純淨度非常高,金屬靶材都是高純金屬,而這個(ge) 過程在抽成高真空的腔室中進行,幾乎不會(hui) 引入雜質。
但電鍍則不同,電鍍的鍍槽環境複雜,是多種無機鹽和有機物的混合體(ti) 係,鍍層中往往含有大量的夾雜物。這些夾雜物將隨著鍍覆過程的進行會(hui) 混入鍍層之中,無法清除。
磁控濺射還有一個(ge) 好處:它不像電鍍一樣,存在很多的不可行組合,基本上隻要是能製成靶材的物質,都可以很好地在基板上進行鍍覆,對於(yu) 金屬類別組合的條件沒有那麽(me) 苛刻。
當然,在反應條件上則相反,磁控濺射需要高真空環境,成本比電鍍顯然還是要高上不少。電鍍槽可以有幾十米長幾米寬,而磁控濺射的腔室受到真空度製約,很難做到這麽(me) 大,即使是工業(ye) 級設備的腔室,也可能就隻有你家洗衣機的滾筒那麽(me) 大。

磁控濺射,圖中紫色光芒即為(wei) 靶材上方的等離子體(ti) (圖片來源:作者拍攝)
為(wei) 什麽(me) 我認為(wei) 東(dong) 京奧運會(hui) 金牌采用的是“電鍍”技術?
既然至少有三種方法,那麽(me) 東(dong) 京奧運會(hui) 采用的是哪種方法給銀牌鍍金的呢?
我分析後認為(wei) 應該是“電鍍”。
為(wei) 什麽(me) 這麽(me) 說?
本屆奧運會(hui) 金牌上的鍍金量為(wei) 6克(符合奧委會(hui) 對金牌規格作出的規定)。而金的密度為(wei) 19.32克每立方厘米,據此,我們(men) 可以推算出鍍金層的總體(ti) 積為(wei) 0.31立方厘米。而本次獎牌尺寸為(wei) 直徑8.5厘米,獎牌兩(liang) 個(ge) 表麵的總麵積為(wei) 113.43平方厘米。所以,鍍金層的平均厚度大約為(wei) 27微米。
這個(ge) 數字看起來不大,但實際上已經超出了化學鍍和磁控濺射的加工極限,因為(wei) 這兩(liang) 者的鍍層生長速度僅(jin) 在每小時1微米左右。而電鍍27微米鍍層則隻要幾十分鍾就能完成,在生產(chan) 效率上占據優(you) 勢,而且成本與(yu) 其他兩(liang) 種方法相比也是最低的。
在“金牌禿嚕皮事件”後,筆者通過上述分析和計算,意識到東(dong) 京奧運會(hui) 的金牌使用的鍍層工藝幾乎隻能是電鍍。
這一點也在奧組委發布的宣傳(chuan) 視頻中找到了證據支持。

金牌的電鍍工藝流程(注意三個(ge) 電流觸點) (圖片來源:奧組委官方Youtube)
無論是電鍍、化學鍍還是磁控濺射,都是人類已經使用多年的成熟金屬鍍膜技術,隻要工藝流程過硬,一般不會(hui) 出現鍍層不良的現象。大部分情況下,鍍層的接合處具有極高的強度,即便界麵發生斷裂,也往往是發生在靠近某一層金屬的一側(ce) ,而非沿著整個(ge) 界麵發生剝離。
金在銀表麵的電鍍是使用曆史最為(wei) 悠久的電鍍方式之一,這一方麵是由於(yu) 金是稀貴金屬、性質穩定,傾(qing) 向於(yu) 在電解質溶液中被還原。另外一方麵則是由於(yu) 銀和金的晶體(ti) 結構類似、原子尺寸相近,因此能夠“相似相溶”。
實際上,金銀合金的組成百分比可以從(cong) 1%到100%,這種現象叫做無限固溶。從(cong) 這個(ge) 意義(yi) 上說,在銀表麵鍍金算不上是什麽(me) 高難度的工藝技術。不過,既然是工藝,肯定有參數設置的合理性以及良率的問題。
無論本次事件的原因是什麽(me) ,作為(wei) 製造業(ye) 的從(cong) 業(ye) 人員,我想對自己和同行們(men) 說,唯有提高質量意識,才能提供經得住時間考驗的產(chan) 品。
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