冬天到了,手機電量又開啟了它的玄學模式。
相信大家或多或少都遇到以下情況。
為(wei) 什麽(me) 我的小手機明明顯示還有20%的電量,隻不過拿出來準備掃個(ge) 共享單車,然後它就顯示2%的電量,再然後就自動關(guan) 機了,留下了在北風中淩亂(luan) 外加瑟瑟發抖的我。
又為(wei) 什麽(me) 我的小手機在戶外凍傻變成了磚,但一回到房間裏暖和一下,它竟能又能開機,電量竟然也恢複了。
或者又為(wei) 什麽(me) 我的小手機在冬天的時候電量掉得賊快,要走哪都要帶著充電寶。

圓柱形與(yu) 軟包鋰離子電池的結構 | 來源:futurecar.com
因為(wei) 手機裏麵的空間狹小,為(wei) 了充分利用空間,手機上的鋰離子電池正極都是鈷酸鋰(壓實密度高,體(ti) 積更小,少占地方),負極是石墨。
鋰離子電池的原理相信大家都已經比較了解了,就是依靠鋰離子在正極與(yu) 負極之間的遷移來存儲(chu) 與(yu) 釋放能量。鋰離子的遷移行為(wei) 酷似搖椅,又被稱為(wei) “搖椅電池”。充電時,鋰離子從(cong) 正極脫出,經過電解液再嵌入負極的石墨層中,與(yu) 外電路過來的電子結合;而在放電時,鋰離子與(yu) 電子的運動方向則與(yu) 充電時相反。

上麵這張圖隻是為(wei) 了方便說明鋰離子電池的原理,才將鋰離子的運動畫的那麽(me) 簡單,實際上鋰離子電池的運動可比這複雜多了,看下麵這張圖就知道了。

放電時,鋰離子從(cong) 負極運動到正極,要先在石墨層中的擴散,通過石墨與(yu) 電解液的界麵,然後在電解液中遷移,通過電解液與(yu) 鈷酸鋰的界麵,最後在鈷酸鋰中擴散。這一步步的,真的可以說是跨過山和大海,鋰離子“搬一次家”也真是不容易。
說了這麽(me) 多,到底為(wei) 啥子冬天的時候鋰離子電池電量就掉的那麽(me) 快呢?
別急,讓我們(men) 先來看一張圖。這是鋰離子電池在不同溫度下放電曲線圖。

不同溫度下鋰離子電池的放電曲線 [2]
拿到一張圖,首先要看的自然是它的坐標軸了,橫坐標是容量Q(電量),縱坐標是電壓U,看到這,不禁想起一個(ge) 公式:
W=QU(能量=電量×電壓)
利用一點點微積分的星空体育官网入口网站,可以知道,圖中曲線和坐標軸圍成的麵積就是能量。這張圖告訴我們(men) ,鋰離子電池隨著溫度的降低,它所能釋放的能量是在減少的,不僅(jin) 如此,它的容量在減少、電壓也變低了。
這就是為(wei) 什麽(me) 鋰離子電池在冬天不耐用。好奇心爆棚的小可愛肯定不滿足於(yu) 僅(jin) 僅(jin) 知道這個(ge) 現象,更想知道裏麵深層次的原因。

來源:giphy.com
前麵已經說到了,鋰離子電池放電的時候,鋰離子從(cong) 石墨遷移到正極,要跨過山和大海。當鋰離子電池的溫度降低的時候,鋰離子的遷移會(hui) 更加地艱難。溫度降低的時候,鋰離子在石墨和鈷酸鋰中的擴散係數會(hui) 減小,而電解液的粘度增大,鋰離子在活性物質和電解液中的遷移都受到了很大的阻礙。
這樣聽起來不太直觀,我們(men) 來看一下無添加電解液的成分就知道是怎麽(me) 回事了。電解液的溶劑是碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物。

碳酸乙烯酯(Ethylene Carbonate),熔點:34~37℃

碳酸二甲酯(DimethylCarbonate),熔點:2~4℃
看到這兩(liang) 種物質的熔點了嗎?室溫下碳酸乙烯酯就凝固了,0℃下碳酸二甲酯成了固體(ti) 。那麽(me) 當鋰離子電池處於(yu) 低溫環境下,輕則電解液粘度增大,嚴(yan) 重的甚至會(hui) 部分凝固。鋰離子在凍成固態的電解液中遷移,想想就非常不容易。
在低溫下,鋰離子的遷移受阻,最顯著的影響就是電池的內(nei) 阻會(hui) 大大增加,鋰離子電池的端電壓(端電壓=開路電壓-電流×電池內(nei) 阻)下降,當手機檢測到鋰離子電池處於(yu) 低電壓的時候,以為(wei) 電池快沒電了,就提醒你電量不足,甚至為(wei) 了保護電池,會(hui) 自動關(guan) 機。實際上鋰離子電池明明是有那麽(me) 多電量的,可就是發揮不出來。

為(wei) 了克服這個(ge) 問題,科學家也在努力,研發電解液添加劑和低溫電解液,讓鋰離子電池在低溫下也能正常使用。
那對於(yu) 手機上的鋰離子電池,有辦法讓它在冬天的時候別掉電掉那麽(me) 快嗎?
辦法當然有,你別在寒冷的戶外用手機就行,找個(ge) 暖和的地方,比如在暖氣房裏,保管你的小手機不耍小脾氣。話說,在暖氣房裏玩手機不好嘛?如果實在是要在寒冷的戶外用手機,那就抓緊用,用完之後趕緊揣兜裏。萬(wan) 一手機被凍傻了,也別擔心,放到暖和的地方它就可以恢複過來,又能正常使用。
其實在冬天更應該注意的是別在低溫下給手機充電。前麵說到,鋰離子在低溫下的遷移速率會(hui) 降低,低溫下給鋰離子電池充電時,鋰離子嵌入到石墨層中的速率比較慢,就會(hui) 有鋰離子來不及嵌入到石墨層中,而直接在石墨表麵得到電子形成金屬鋰,這個(ge) 過程叫做“析鋰”,析出的金屬鋰有一部分變得不具有活性,也就是不會(hui) 參與(yu) 以後的鋰離子遷移,成為(wei) 了“死鋰”。
聰明的你肯定也想到了,充放電過程中參與(yu) 遷移的鋰離子少了,那麽(me) 鋰離子電池的容量也就會(hui) 減少,這種容量的衰減是不可逆的,就算你把電池拿回到溫暖的地方,它也沒法恢複。這時候隻有兩(liang) 個(ge) 解決(jue) 辦法——換電池或者換手機(多了個(ge) 換手機的理由)。

